Ziel der vorliegenden Arbeit war es, cyclische (Alkyl)(amino)carbene mit einem 1,1‘ Ferrocenylen-Rückgrat (fcCAACs) darzustellen und zu charakterisieren und somit eine Kombination aus bekanntermaßen jeweils höchst ambiphilen CAACs und N-heterocyclischen Carbenen mit 1,1‘-Ferrocenylen-Rückgrat (fcNHCs) zu schaffen. Durch das fc-Rückgrat sollten die Zielverbindungen eine im Vergleich zu bisher zugänglichen CAACs noch ausgeprägtere Ambiphilie besitzen und somit eine nochmals gesteigerte Reaktivität zeigen, insbesondere ...

This dissertation project deals with the electronic properties of the pentamethylcyclopentadienyl halfsandwich iron complex with bis(trimethylsilyl)amido ligand ([Fe(Cp*)(HMDS)], HMDS = N(SiMe₃)₂) and its reactivity towards carbenes or their direct precursor compounds. The compound was published in 1998 by the Siemeling group and described at the time as diamagnetic. Structurally very similar representatives with penta-isopropylcyclopentadienyl- (⁵Cp) and 1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl ligands (Cp‘) have been ...

Dieses Forschungsprojekt beschäftigt sich mit 1,1´-Diaminoferrocenderivaten, die aufgrund ei-nes weiteren Substituenten X in Nachbarstellung (ortho-Position) zu einer der Stickstoffgrup-pen planare Chiralität aufweisen. Obgleich 1,1´-Diaminoferrocen eine bewährte Schlüsselver-bindung innerhalb der Ferrocenchemie ist, insbesondere zur Darstellung von N,N-Chelatligan-den und N-heterozyklischen Tetrylenen, jeweils mit 1,1´-Ferrocenylenrückgrat, war der syn-thetische Zugang zu den hier behandelten planar-chiralen ...

The association of human microtubule-associated serine/threonine (MAST) kinases with different diseases, such as neurodevelopmental disorders and cancer, leads to hight interest in understanding the function of these understudied kinases. This PhD thesis provides the first consolidated biochemical analysis of three different human MAST kinases (MAST1-3) and the Drosophila melanogaster homologue drop out protein (DOP).

Verbindungen des Typs R-E-R‘ (E = C, Si, Ge, Sn, Pb; R = Substituent) werden Tetrylene genannt. Da das jeweilige Tetrelatom E subvalent vorliegt, sind die meisten Vertreter dieser Substanzklasse hoch reaktiv und müssen unter Schutzgasatmosphäre gehandhabt werden. Die AG Siemeling beschäftigt sich bereits seit einigen Jahren vor allem mit Ferrocen-basierten N-heterocyclischen Vertretern der Tetrylene, wobei sich gerade die Synthese eines Silylens (E = Si) als besonders schwierig herausgestellt hat und zuvor nicht ...

Lange Zeit galten Carbene als transiente Spezies, deren Labilität bzw. hohe Reaktivität gegen eine Isolierbarkeit in Substanz sprach. Erst nach der richtungsweisenden Entdeckung durch ARDUENGO et al., die ein stabiles freies Carben kristallin erhalten konnten, wurden mehr und mehr stabile Carbene isoliert. Das ARDUENGO-Carben gehört zu der Klasse der N-heterocyclischen Carbene (NHCs). Die Stabilität solcher Carbene wird durch zwei Aminosubstituenten am CCarben-Atom und des Weiteren durch die Eingliederung dieses ...

Die vorliegende Arbeit beleuchtet die Koordinationschemie zweier Mesoionen, die in Abhängigkeit vom angebotenen Zentralatom als N-heterocyclische Carben- (NHC-) oder Amido-Liganden fungieren. Durch Tautomerisierung der Triazoliumaminid-Form zum korrespondierenden Amino-NHC ermöglichen das seit über einem Jahrhundert bekannte analytische Reagenz »Nitron« (1) sowie dessen in dieser Arbeit entwickeltes Alkyl-Homolog 1-tert-Butyl-4-methyl-1,2,4-triazol-4-ium-3-tert-butylaminid (2) einen bequemen Zugang zur Chemie der ...

Ziel dieser Arbeit war die Untersuchung neuer Funktionsmaterialien zur Herstellung von OFETs auf Basis von selbstassemblierten Mikro- und Nanodrähten. Besonderes Augenmerk wurde dabei auf Elektronentransportmaterialien zur Erzeugung von ambipolaren Transistoren gelegt. Als Selbstassemblierungsverfahren wurde das Trocknen unter Lösungsmittelatmosphäre (DUSA) ausgewählt, da sie eine Vielzahl von Vorteilen gegenüber anderen lösungsmittelbasierten Methoden verfügt. Dadurch dass das Drahtwachstum direkt auf dem gewünschten ...

Phosphor-basierte Radikale wurden in der Vergangenheit neben der bewährten Verwendung zur Phosphanierung von (an-)organischen Verbindungen auch als Reduktionsmittel in Einzelelektronen-Transfer-Reaktionen, als Radikalstarter oder als Flammschutzmittel eingesetzt. Ein geeigneter Weg, solche Radikale zu erzeugen, führt über eine thermisch induzierte homolytische Spaltung einer zentralen, sterisch abgeschirmten, elektronenreichen Bindung wie in Bisaminodiphosphanen X₂P PX₂ (X = NR₂). Ein Nachteil sind hier die meist ...

In 2009, our group published two stable N-heterocyclic carbenes (NHCs) with a 1,1'-ferrocenediyl backbone (fc), which formally exhibit a six-membered FeIIC2N2CII-heterocycle. The stabilization of the fcNHCs is favored by bulky N-substituents. So far neopentyl and 2-adamantyl have been used for this purpose - a bulky primary and secondary alkyl substituent. In contrast to other cyclic diaminocarbenes, the fcNHCs are capable of activating small molecules such as NH3 or CO. The reason for this remarkable ability is the ...