27.11.2018 1 Potentiale und Anwendungen flammgeschützter, cellulosefaserverstärkter PTT und PBT Compounds in Elektro- und Elektronikanwendungen Naro.tech 2018 Institut für Werkstofftechnik Kunststofftechnik Prof. Dr.-Ing. Hans-Peter Heim N. Gemmeke, H.-P. Heim Rudolstadt, 22.11.2018 Motivation 2 PBT PTT PET PE PP PEEK PS PPS PMMA PA 6 Technische Kunststoffe Hochleistungskunststoffe Standardkunststoffe 27.11.2018 2 Celluloseregeneratfaser • Rohstoff ist die aus Holz gewonnene Cellulose (ohne Lignin und Hemicellulose) • Faser wird chemisch hergestellt (Viskoseverfahren) • Faser mit gleichbleibender Qualität 3 20 833 13 2 12 1,5 70 2750 2 4,5 11 2,5 1 10 100 1000 10000 Cellulose-Faser (Cordenka) Glasfaser (Lanxess CS 7928) Forschungsvorhaben Forschungsvorhaben im Rahmen eines FNR-Projektes: Herstellung eines Naturfaserverbundwerkstoffes bestehend aus PBT und biobasiertem PTT und Celluloseregeneratfasern Gefördert durch das Bundesministerium für Ernährung und Landwirtschaft und die Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe e.V. 4 27.11.2018 3 Motivation/Herausforderung • Herstellung von technischen Kunststoffcompounds für die E&E Industrie • Gewichtsreduktion durch Cellulosefasern (vgl. Glasfasern)  Leichtbau • Erhöhung des Bioanteils durch Cellulosefasern  30% - 65% Bioanteil • Erhöhung der Schlagzähigkeit  Bauteilanforderungen (z.B. Crashrelevante Bauteile) • Erhöhung der Brandschutzklasse durch die Wahl geeigneter Flammschutzadditive 5 Cellulose ist brennbar  Flammschutz Verarbeitung von Cellulose bei >>200°C Materialien 27.11.2018 4 Matrix und Füllstoff Technische Kunststoffe PBT (Ultradur B4500, BASF) bio-PTT ( Sorona 3301, DuPont) Schmelztemperatur 223 °C 228 °C E-Modul 2500 MPa 2400 MPa Dichte 1,3 / 1,32 / Monomer 1,4 Butandiol 1,3 Propandiol (biobasiert) Faser Celluloseregeneratfasern (Cordenka) Typ CR-Typ Dichte 1,5 / Länge Schnittfasern (ca.2-2,5 mm) 7 Flammschutzadditive Produktname Budit 341 (Budenheim) Exolit OP 1230 (Clariant) Stoffname Melaminepolyphosphat (MPP) Diethylphosphinsäure (AlPi) Zersetzungstemperatur >325 °C >300 °C Schüttdichte 0,5 / 0,5 / Partikelgröße ca. 8 µm 25-50 µm Halogenfreie Flammschutzadditive für gefülltes PBT/bio-PTT: 50 µm 50 µm 8 27.11.2018 5 Flammschutzsystem Intumeszierendes Flammschutzsystem  • Kohlebildner: Kunststoffmatrix • Säurespender: AlPi • Treibmittel: MPP MPP AlPi MPP MPP MPP MPP AlPi AlPi AlPi AlPi AlPi AlPi AlPi AlPi AlPi 9 Synergieeffekte der Flammschutzadditive  • isolierenden Schutzschicht durch Verkohlung Aufschäumen der Matrix • Keine Rauchgasentwicklung • Kein Abtropfen während der Beflammung Compoundierung 27.11.2018 6 Materialherstellung Compoundherstellung auf dem Doppelschneckenextruder: 11 1 5 6 2 7 8 20*D 30*D 40*D 3 4 Werkzeug: Flammstäbe für UL94 Prüfung Leistritz ZSE 18HPe 40D Trocknung der Compounds Werkzeug: Zugstäbe für mechanische Prüfungen (Zugprüfung, Kerbschlagprüfung) Materialherstellung Arburg Allrounder 320C 12 27.11.2018 7 Probleme bei der Herstellung PBT + 30 Gew.% CRF + MAPE : PBT + 30 Gew.% CRF : Optimierung der Strangoberfläche  bessere Einarbeitung der Fasern in die Matrix Ansatz: Zugabe vom Maleinsäureanhydrid gepfropftes PE Wachs (MAPE) 13 Schlechte Einarbeitung der Schnittfasern in die Matrix: Probleme bei der Herstellung Zu hohe Verarbeitungs- bzw. Massetemperaturen:  Verbrennen der Fasern  Einsetzten des Synergieeffektes der beiden Flammschutzadditive in der DS Ansatz: • Schonende Schneckenkonfiguration • Geringe Verarbeitungstemperaturen • Einarbeitung des Flammschutzes so spät wie Möglich (Sidefeeder) 14 27.11.2018 8 Charakterisierung der Compounds - UL94/Zugversuch/ Kerbschlagbiegeversuch/REM/ Faserlängenvermessung/Wärmeformbeständigkeit Prüfmethode UL94 V0 V1 V2 Nachbrennzeit jeder Beflammung ≤ 10s ≤ 30s ≤ 30s Gesamtdauer je Satz (10 Beflammungen) ≤ 50s ≤ 250s ≤ 250s Nachbrennzeit nach der 2. Beflammung ≤ 30s ≤ 60s ≤ 60s Vollständige Verbrennung nein nein nein Entzündung der Watte nein nein ja 16 Prüfstab Bunsenbrenner Watte 27.11.2018 9 • Mit der Kombination aus zwei halogenfreien Flammschutzadditiven kann nach UL 94 eine V0 Klassifizierung erreicht werden (127mm*15mm*1,5mm) * Tropft nicht brennend ab. Material Flammschutz UL 94 Klass. ∑t1+t2 PBT 20%AlPi (V0) 0* PBT 20%MPP V2 153 PBT 14%AlPi+4%MPP V0 22 PBT+30%CRF 14%AlPi+4%MPP V0 19 PBT+30%CRF+MAPE 14%AlPi+4%MPP V0 11 PTT+20%CRF 14%AlPi+4%MPP V0 13 PTT+20%CRF+MAPE 14%AlPi+4%MPP V0 31 17 Prüfmethode UL94 Mechanische Eigenschaften 18 Festigkeit nimmt mit Flammschutz ab, steigt durch CRF an Bruchdehnung nimmt mit steigendem Füllstoffanteil (CRF und Flammschutz) ab 27.11.2018 10 E-Modul steigt mit Füllstoffgehalt an (CRF, Flammschutz) Kerbschlagzähigkeit steigt durch CRF an und wird durch Flammschutz reduziert 19 Mechanische Eigenschaften x 4 • Fasern werden aus dem Bauteil (Zugstab) gelöst und mittels optischer Bildanalyse vermessen Faserlängenvermessung 20 Material Ø Länge PBT+20%GF+Fl. Bauteil 240µm PBT+20%CRF+Fl. Bauteil 319µm PBT+20%CRF Bauteil 507µm 27.11.2018 11 Wärmeformbeständigkeit 21 • HDT-A nimmt mit steigendem Fasergehalt zu • MAPE Wachs reduziert die Wärmeformbeständigkeit • Flammschutz reduziert die Wärmeformbeständigkeit Die HDT-A wurde nach DIN EN ISO 75 bestimmt: Material: HDT-A PBT 51°C PBT+Flammschutz 71°C PBT+20%CRF 112-120°C PBT+20%CRF+Flammschutz 96°C PBT+30%CRF 125-150°C PBT+20%GF 202°C PBT+20%GF+Flammschutz 188 °C Musterbauteile 27.11.2018 12 Bauteilabmusterungen Weidezaungerät (horizont) Bio-PTT+10%CRF (ca. 47%Bioanteil) Kabelführung KATLA Leuchte (Pracht) Bio-PTT+10%CRF+18%Flammschutz (ca. 47%Bioanteil) Lenkführung (Denk) Bio-PTT+20%CRF+18%Flammschutz (ca. 57%Bioanteil) 23 • Mech. Kennwerte nehmen mit steigendem Fasergehalt zu  Schlagzähigkeit kann bis zu einem Faktor 6 im Vergleich zum Rohmaterial erhöht werden • Einsatz von Cellulosefasern  Reduzierung der Bauteilmasse um bis zu 24% (vgl. Glasfasern) • Die Wärmeformbeständigkeit nimmt mit steigendem Fasergehalt zu • Biobasiertes Compound mit bis zu 67% Bioanteil (Bio-PTT + 30% CRF) • Mit halogenfreien Flammschutzadditiven wird nach UL 94 eine V0 Klassifizierung erreicht  für den Elektronik und Elektrobereich geeignet Fazit 24 27.11.2018 13 Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit nicole.gemmeke@uni-kassel.de www.ifw-kassel.de REM 26 PBT+20%CRF PBT+20%CRF+Flammschutz PBT+20%GF+Flammschutz